包覆紅磷阻燃劑的研究和應(yīng)用1.前言 紅磷，又稱赤磷，是一種優(yōu)良的阻燃劑。由于紅磷存在著著火點(diǎn)低、易燃、粉塵易爆炸、易吸濕氧化成酸，并放出磷化氫(PH3)等缺點(diǎn)，紅磷顆粒表面的改性處理成為阻燃劑研究的重要課題之一。日本磷化學(xué)公司的有機(jī)磷包覆紅磷系列產(chǎn)品，英國Albright & Wilson公司產(chǎn)品，以及美國、德國等國家的產(chǎn)品，都不同程度地克服了作為阻燃劑紅磷的一些弊病，并已經(jīng)步人商品化、實用化階段。我國作為阻燃劑的紅磷還未得到廣泛應(yīng)用，主要的原因在于高質(zhì)量包覆紅磷未批量生產(chǎn)，及紅磷加到高聚物制品技術(shù)研究不足。包覆紅磷阻燃劑的研究和應(yīng)用作者/吳勇。
阻燃劑的無鹵化發(fā)展趨勢及對阻燃劑高效、低毒、低煙的要求，使紅磷這一可單獨(dú)使用的高效無鹵阻燃劑越來越受到人們的重視。包覆紅磷(或微膠囊化紅磷)則是近十多年來發(fā)展起來的一種新型高效、無毒、添加型阻燃劑。 2.紅磷阻燃劑的阻燃機(jī)理 包覆紅磷在聚合物燃燒時，囊材破裂，發(fā)揮紅磷的阻燃作用。聚合物結(jié)構(gòu)不同，紅磷的阻燃效果不同，紅磷與之作用的方式也不盡相同。 其阻燃機(jī)理為：紅磷首先受熱分解Pn→P4→P2，可奪取含氧交聯(lián)炭化層，也可與環(huán)境氧生成含氧磷酸(主要是偏磷酸)，這種含氧酸具有極強(qiáng)的吸水性，使燃燒聚合物表面炭化。炭化層的存在，一方面可以隔離聚合物，減少可燃性揮發(fā)組分的釋放，另一方面，還具有吸熱作用，降低聚合物表面的氧化熱，起到凝聚相阻燃的目的。同時，紅磷的熱解產(chǎn)物PO·自由基進(jìn)人氣相后，還可捕捉燃燒火焰中的大量H·、HO·自由基，切斷火焰氧化鏈反應(yīng)，起到氣相阻燃的目的。 3紅磷阻燃劑及其包覆處理 3.1紅磷為何要進(jìn)行表面處理 在實際應(yīng)用中，紅磷不能直接使用，因為： 3.1.1紅磷在空氣中很容易吸收水分，生成H3PO4,H3P03,H3PO2等物質(zhì)，使紅磷變粘，失去流動性，而產(chǎn)生的磷酸更易吸水。如果紅磷存在于高分子材料制品中，紅磷吸潮氧化，使制品表面腐蝕后失去光澤和原有性能，并慢慢向內(nèi)層腐蝕，同時產(chǎn)生的含氧酸也會腐蝕加工設(shè)備。 3.1.2紅磷與樹脂的相容性差，而且會出現(xiàn)離析沉降，使樹脂的粘度上升。給樹脂的澆鑄、浸漬、操作等帶來困難，也會導(dǎo)致合成材料的性能下降。 3.1.3紅磷長期與空氣接觸，在生成磷的含氧酸的同時，會放出劇毒PH3氣體，污染環(huán)境。 3.1.4紅磷的吸濕性，對弱電元件的漏電性、高壓元件的絕緣性帶來不良后果。 3.1.5紅磷本身的紫紅色，容易使制品著色。 3.1.6干燥紅磷粉塵的爆炸性。 3. 2紅磷的穩(wěn)定化處理 添加穩(wěn)定化助劑這是早期的處理方法，因無法解決吸濕性腐蝕性問題，目前已很少被采納。 3. 3紅磷的表面包裹處理 這是70年代后期發(fā)展起來的新方法。其原理是通過物理或化學(xué)的方法在紅磷表面包覆一層或幾層連續(xù)而致密的無機(jī)、有機(jī)保護(hù)膜，將紅磷微粒“包裝”起來，形成微膠囊化紅磷阻燃劑。按照紅磷包覆的材料(囊材)，微膠囊化紅磷的處理方法分為三種：無機(jī)包覆法，有機(jī)包覆法，無機(jī)一有機(jī)復(fù)合包覆法。 3. 3. 1無機(jī)包覆法 以無機(jī)材料為基材，通過適當(dāng)?shù)氖侄?，使之沉積于紅磷微粒表面，形成無機(jī)包覆紅磷的方法稱為無機(jī)包覆法。無機(jī)材料通常為Al(OH)3,Mg(OH)2,Zn(OH)2等。典型的無機(jī)包覆法是將紅磷懸浮于含Al2(SO)3的水溶液中，加人NaOH，調(diào)節(jié)pH值在6～8范圍內(nèi)，使生成的Al(0H)3沉積在紅磷表面形成均一而致密的保護(hù)層，最后水洗、干燥、完成處理過程。與普通紅磷相比，無機(jī)包覆紅磷在著火點(diǎn)、吸濕性和PH3發(fā)生量等方面都得到了不同程度的改善。但由于其囊材為無機(jī)材料，當(dāng)其用于聚合物阻燃時，仍存在著與樹脂相容性差、著火點(diǎn)提高不多、仍有一定量的PH3釋放出來等缺陷。 目前有人提出紅磷用欽、鈷酸鹽包覆。如日本化學(xué)工業(yè)公司申請的一份專利，用水合鈦——鈷氫氧化物包覆紅磷。據(jù)稱可將紅磷的PH3發(fā)生量降到0.05 mg/g以下。 3. 3. 2有機(jī)包覆紅磷法 有機(jī)包覆紅磷，早期采用石蠟，抑制紅磷與水分的接觸。但包膜的機(jī)械強(qiáng)度、熱強(qiáng)度差，稍有沖擊或受熱就容易剝離，穩(wěn)定性不理想。 目前有機(jī)包覆法普通采用熱固性樹脂界面聚合或原位聚合的方法包覆紅磷。 蜜胺——甲醛樹脂包覆以其固化速度快、包膜的拉伸強(qiáng)度、壓縮強(qiáng)度高，耐水性和耐酸堿性強(qiáng)被廣泛采用。 蜜胺——甲醛樹脂原位聚合包覆紅磷的方法一般由三步組成：首先，將紅磷粉末均勻分散在水體系中，形成紅磷懸浮液。其次，制備蜜胺一甲醛預(yù)聚物。這種預(yù)聚物是經(jīng)過經(jīng)基化的，可溶于水中。最后，將紅磷懸浮液與蜜胺——甲醛預(yù)聚物混合加熱，使蜜胺——甲醛樹脂進(jìn)一步交聯(lián)固化在紅磷表面。紅磷的膠囊形成速度取決于混合溶液的溫度和pH值。 包覆紅磷的溫度一般控制在60℃～80℃，pH值在4.0～6.5范圍內(nèi)?？捎秒娮语@微鏡觀察膠囊是否形成(通常需要大約1h可獲得滿意的包覆紅磷)。包覆過程完成后，將溫度降到室溫，調(diào)pH值近中性，最后真空干燥或噴霧干燥得到粉末狀包覆紅磷。 有機(jī)包覆紅磷的突出優(yōu)點(diǎn)是PH3發(fā)生量少，產(chǎn)品著火點(diǎn)高，與樹脂的相容性好;不足之處是：吸濕性強(qiáng)，對聚合物制品的電氣絕緣性能影響較大。 3. 3. 3無機(jī)——有機(jī)包覆紅磷 鑒于無機(jī)或有機(jī)包覆紅磷各有利弊，日本、西歐的一些**公司相繼提出了無機(jī)——有機(jī)復(fù)合包覆法。 復(fù)合包覆法是在無機(jī)包覆紅磷的基礎(chǔ)上選擇恰當(dāng)?shù)母叻肿硬牧蠈⒛也倪M(jìn)行再次包覆，它是迄今為止的紅磷改性方法中最為理想的方法。 類似于單層包覆，復(fù)合包覆材料一般選擇A1(OH)3或Zn (OH)2等為無機(jī)層，酚醛樹脂、蜜胺——甲醛樹脂或環(huán)氧樹脂為有機(jī)層。例如日本磷化學(xué)工業(yè)公司主張先用A1(OH)3或Zn (OH)2作**層包覆，再用熱固性樹脂作第二層包覆。日本化學(xué)工業(yè)公司提出采用A1(OH)3，其他金屬氫氧化物等和有機(jī)包覆劑作三層包覆紅磷等等。 4.紅磷阻燃劑應(yīng)用 據(jù)報道，日本80年代中期，紅磷阻燃劑的年使用量已達(dá)到200 t～250 t，從表1可以看出，包覆紅磷的適應(yīng)性強(qiáng)，應(yīng)用范圍廣。紅磷阻燃劑于要使用于熱固性樹脂，尤其是環(huán)氧樹脂的阻燃化、德國、美國和日本等國家已利用包覆紅磷作為添加型阻燃劑，合成了氯綸、粘膠纖維、腈綸、滌綸、尼龍和丙綸等阻燃纖維，從而紡制出各種阻燃紡織品，從根本上解決了合成纖維紡織品的阻燃問題。 表1包覆紅磷阻燃劑的用途
5.結(jié)束語 包覆紅磷阻燃劑既可看成是高濃度的磷系阻燃劑，又可看成是穩(wěn)定的無機(jī)阻燃劑。它正以高效、價廉、無毒的特點(diǎn)嶄露頭角，為了更好地發(fā)揮該阻燃劑的作用，可考慮加入其它協(xié)同阻燃劑，提高阻燃性能和降低成本。包覆紅磷阻燃劑經(jīng)過十多年的研究開發(fā)，已廣泛應(yīng)用于合成樹脂和橡膠。我國紅磷阻燃劑的應(yīng)用剛起步，希望這種新型阻燃劑能夠更好地為三大合成材料工業(yè)服務(wù)。包覆紅磷阻燃劑的研究和應(yīng)用作者/吳勇 滅火器年檢/消防檢測/消電檢/消防維保/消防評估文章 作為一隊之長，張德群總是沖鋒在前。用隊員們的話說:“每次火警，**個沖進(jìn)火場，**個端起水槍的，總是我們的張隊長!”那場火，當(dāng)?shù)厝擞洃洩q新。2015年4月3日深夜，呂四漁港蒿枝港大東灣船廠一艘漁船起火，船艙內(nèi)裝有5噸樂油，另有3個液化氣罐、多桶油漆及香蕉水等易燃易爆品，現(xiàn)場極有可能弓|發(fā)爆炸，后果不堪設(shè)想。作為增補(bǔ)力量,張德群帶隊抵達(dá)現(xiàn)場后，細(xì)心觀察港口、船廠及漁船周邊綜合環(huán)境及... 針對火災(zāi)逃生，大家都是有一些了解，但真真正正起火時，非常少有些人能保持冷靜。應(yīng)對火災(zāi)，大家應(yīng)挑選科學(xué)研究的救火或逃生方式，避開火災(zāi)傷害。華陽消防北京消防器材工廠直營各種滅火器、消防員裝備、滅火器檢測維修、消防檢測及電氣檢測服務(wù)。火場科學(xué)逃生牢記七條 火災(zāi)造成的濃煙溫度高，具備毒副作用、減光性，帶來人心理恐懼，危害人的大腦分辨。假如火災(zāi)前期造成較欠缺的煙氣，應(yīng)在消防疏散逃生警示標(biāo)志的... 我國當(dāng)前的文物消防安全形勢不容樂觀，做好古建筑防火工作刻不容緩。一直以來，我國就加強(qiáng)文物安全工作推出一系列的重要.措施，專門下發(fā)文件要求各級政囘府和有關(guān)部廣]強(qiáng)化主體責(zé)任,加強(qiáng)協(xié)同配合，完善安保措施，堵住監(jiān)管漏洞，對監(jiān)管人員失職瀆職行為嚴(yán)肅問責(zé)，切實把老祖囘宗留下的寶貴遺產(chǎn)管理好、守護(hù)好... 公交車火災(zāi)類型 1.自燃?。?）線路老化引發(fā)公交車自燃起火 在沒有任何征兆的情況下，公交車突發(fā)自燃事故多為線路故障而引發(fā)。由于公交車的使用年限一般比較長，容易發(fā)生電源線路老化、短路等現(xiàn)象，從而引起公交車自燃起火。特別是汽車長途行駛，發(fā)動機(jī)等部件長時間不停運(yùn)轉(zhuǎn)，造成溫度升高，加之天氣酷熱，發(fā)動機(jī)通風(fēng)狀況不好，極易造成電源線短路，引起自燃起火。消防服圖片，微型消防站配備清單... 他們的手，關(guān)上過火焰的窗，打開過求生的門;他們的腳，丈量過城市的方寸，踏過無數(shù)場濃煙烈火。他們是消防隊伍中的佼佼者!用逆行、擔(dān)當(dāng)、奮斗、奉獻(xiàn)描繪著火焰藍(lán)的色彩，用執(zhí)著、勇敢、無畏、責(zé)任筑起新時代消防人的豐碑。他們的事跡，讓人感動也讓人銘記!華陽北京消防器材專職從事滅火器年檢維修充裝服務(wù)，消防設(shè)施檢測及電氣防火檢測服務(wù)，直營國內(nèi)知名品牌滅火器等消防器材。投身火焰藍(lán)建功新時代來源：中國消防 ... 消防部隊需提升核輻射場所滅火救援教育訓(xùn)練水平。教育訓(xùn)練是提高消防部隊?wèi)?zhàn)斗力的重要途徑，核輻射場所滅火救援教育訓(xùn)練的質(zhì)量決定了能否快速完成核輻射場所滅火救援任務(wù)，將核輻射危害降低到最低程度。消防部隊作為核輻射場所滅火應(yīng)急救援的重要力量，從20世紀(jì)90年代中期開始，就開始參與核輻射場所滅火救援工作，特別是在近幾年參與的幾次有影響的核輻射場所滅火救援中起到了重要作用。但核輻射場所滅火救援的教育... 高樓火災(zāi)如何逃生，請看這里！高層建筑一旦發(fā)生火災(zāi)，不可驚慌失措盲目逃生，保持清醒的頭腦至關(guān)重要。如果你居住或工作在高層建筑中，那么請記住下面這些關(guān)于高層建筑火災(zāi)逃生常識。北京華陽消防器材專營滅火器種類有手提式干粉、水基型、二氧化碳及推車滅火器材，全系列均通過消防質(zhì)檢認(rèn)證，3C認(rèn)證，華陽消防取得滅火器檢測維修資質(zhì)、電氣檢測及消防設(shè)施檢測壹級資質(zhì)，是一家一站式綜合性消防企業(yè)?！ ∈紫攘私?.. 超高層建筑火災(zāi)撲救技術(shù)研究任重道遠(yuǎn)。我國超高層建筑的發(fā)展十分迅速，目前已有高度在百米以上的超高層建筑6000余幢，總量居世界**。然而，超高層建筑一旦發(fā)生火災(zāi)，極易造成嚴(yán)重的經(jīng)濟(jì)損失和社會影響。如今，我國超高層建筑主要是利用室內(nèi)固定消火栓系統(tǒng)、高層供水消防車、壓縮空氣泡沫消防車進(jìn)行滅火，滅火彈、直升機(jī)、大數(shù)據(jù)等技術(shù)也是未來的發(fā)展方向。然而，效果不錯的壓縮空氣泡沫滅火技術(shù)在超高層建筑滅火中... 、新學(xué)期開學(xué)了，孩子們上學(xué)路上、校內(nèi)有什么安全安全隱患？父母和老師們在提示孩子努力學(xué)習(xí)專業(yè)知識的與此同時，安全文化教育也是不可或缺的呢！北京恒泰消防推車式二氧化碳滅火器工廠直營店專營，批零干粉推車、新學(xué)期 這八類安全知識要教給孩子。產(chǎn)品均通過中國消防產(chǎn)品質(zhì)檢認(rèn)證，通過3C強(qiáng)制認(rèn)證，北京恒泰消防公司及滅火器年檢維修、消防器材批發(fā)、電氣檢測及消防設(shè)施檢測為一體的綜合性消防集團(tuán)，是各企事業(yè)單位... 調(diào)研工作座談會暨特約研究員年會隆重召開，三亞市人民政囘府副市長、市公囘安局局長張兆騰出席會議并致辭，公囘安部消防局副局長瓊色發(fā)表重要講話，海南省公囘安消防總隊總隊長李勇等領(lǐng)導(dǎo)出席會議。各公囘安消防總隊、警官培訓(xùn)基地、高等專科學(xué)校、士官學(xué)校主管調(diào)研工作的領(lǐng)導(dǎo)和辦公室主任，以及公囘安部消防局特約研究員齊聚一堂，圍繞公共消防安全治理開... 遇到城市內(nèi)澇怎么辦？遇難到高處避難場所一般選擇較近、地勢較高、交通較為方便及衛(wèi)生條件較好的地方，比如:高層建筑的平坦樓頂，地勢較高或有牢固樓房的學(xué)校消電檢測是專職消防檢測機(jī)構(gòu)對各類型建筑進(jìn)行消防安全技術(shù)檢測，對建筑電氣設(shè)施進(jìn)行電氣防火安全檢測，對消防設(shè)施進(jìn)行消防檢測，通過電消明確建筑電氣及消防設(shè)施是否符合安全規(guī)范，并提出整改建議。北京華陽消防器材工廠直營各種滅火器... 從末端管控，到政囘府端的“頂層設(shè)計”，這不僅使消防工作牢固了抓手，更重要的是通過政囘府對消防責(zé)任的法規(guī)化，促進(jìn)著我國消防公共政策向重質(zhì)重效安全型社會的轉(zhuǎn)型。從社會防控的整體角度講，這種轉(zhuǎn)型分為三大責(zé)任。消防公共政策構(gòu)建安全型社會。很多一而再，再而三發(fā)生的火災(zāi)事故，也印證著這種管理思路的合理性與重要性。北京滅火器檢測充裝公司銷囘售各種滅火器及消防設(shè)施檢測、電氣防... 液化石油氣、煤氣、天然氣的使用，在提高民眾生活質(zhì)量的同時，也留下了一些火災(zāi)隱患。面對燃?xì)庑孤┦鹿实陌l(fā)生，掌握一些有效的應(yīng)對方法，有助于在危急關(guān)頭贏得生機(jī)。發(fā)現(xiàn)燃?xì)庑孤?，你該怎么辦?，北京中消安滅火器年檢維修銷售各種消防器材及消防檢測、電氣檢測等消電檢服務(wù)。發(fā)現(xiàn)燃?xì)庑孤阍撛趺崔k？北京中消安消防。當(dāng)聞到家中有輕微燃?xì)猱愇稌r，要進(jìn)行仔細(xì)辨別和排除，如果確定是自己家發(fā)生燃?xì)庑孤?，要?.. 有關(guān)社會單位的消防安全管理職責(zé)有所增加。對于一般的單位，《辦法》第十五條相較于《消防法》第十六條的規(guī)定有所變化。明確了安全責(zé)任制的內(nèi)容和落實方法，增加了單位消防力量“微型消防站”的建設(shè)和訓(xùn)練演練，明確了消防控制室的管理要求等。對于消防安全重點(diǎn)單位而言，《辦法》第十六條對比《消防法》第十七條發(fā)生較大變化。... 餐桌上盡量不采用明火燒煮方式如果使用明火，在確保就餐場所通風(fēng)條件/良好的前提下，盡量選用不易揮發(fā)燃點(diǎn)較高的燃料。若使用固體酒精加！北京中消安消防器材公司專職從事滅火器年檢維修充裝服務(wù)，消防設(shè)施檢測及電氣防火檢測服務(wù)，直營國內(nèi)知名品牌滅火器等消防器材。食用火鍋消防安全小貼土，在家吃火鍋時，應(yīng)該購囘買產(chǎn)品質(zhì)量過關(guān)的專用鍋，使用前熟悉掌握使用方法.... |
