包覆紅磷阻燃劑的研究和應(yīng)用1.前言 紅磷，又稱赤磷，是一種優(yōu)良的阻燃劑。由于紅磷存在著著火點(diǎn)低、易燃、粉塵易爆炸、易吸濕氧化成酸，并放出磷化氫(PH3)等缺點(diǎn)，紅磷顆粒表面的改性處理成為阻燃劑研究的重要課題之一。日本磷化學(xué)公司的有機(jī)磷包覆紅磷系列產(chǎn)品，英國(guó)Albright & Wilson公司產(chǎn)品，以及美國(guó)、德國(guó)等國(guó)家的產(chǎn)品，都不同程度地克服了作為阻燃劑紅磷的一些弊病，并已經(jīng)步人商品化、實(shí)用化階段。我國(guó)作為阻燃劑的紅磷還未得到廣泛應(yīng)用，主要的原因在于高質(zhì)量包覆紅磷未批量生產(chǎn)，及紅磷加到高聚物制品技術(shù)研究不足。包覆紅磷阻燃劑的研究和應(yīng)用作者/吳勇。
阻燃劑的無(wú)鹵化發(fā)展趨勢(shì)及對(duì)阻燃劑高效、低毒、低煙的要求，使紅磷這一可單獨(dú)使用的高效無(wú)鹵阻燃劑越來(lái)越受到人們的重視。包覆紅磷(或微膠囊化紅磷)則是近十多年來(lái)發(fā)展起來(lái)的一種新型高效、無(wú)毒、添加型阻燃劑。 2.紅磷阻燃劑的阻燃機(jī)理 包覆紅磷在聚合物燃燒時(shí)，囊材破裂，發(fā)揮紅磷的阻燃作用。聚合物結(jié)構(gòu)不同，紅磷的阻燃效果不同，紅磷與之作用的方式也不盡相同。 其阻燃機(jī)理為：紅磷首先受熱分解Pn→P4→P2，可奪取含氧交聯(lián)炭化層，也可與環(huán)境氧生成含氧磷酸(主要是偏磷酸)，這種含氧酸具有極強(qiáng)的吸水性，使燃燒聚合物表面炭化。炭化層的存在，一方面可以隔離聚合物，減少可燃性揮發(fā)組分的釋放，另一方面，還具有吸熱作用，降低聚合物表面的氧化熱，起到凝聚相阻燃的目的。同時(shí)，紅磷的熱解產(chǎn)物PO·自由基進(jìn)人氣相后，還可捕捉燃燒火焰中的大量H·、HO·自由基，切斷火焰氧化鏈反應(yīng)，起到氣相阻燃的目的。 3紅磷阻燃劑及其包覆處理 3.1紅磷為何要進(jìn)行表面處理 在實(shí)際應(yīng)用中，紅磷不能直接使用，因?yàn)椋?/span> 3.1.1紅磷在空氣中很容易吸收水分，生成H3PO4,H3P03,H3PO2等物質(zhì)，使紅磷變粘，失去流動(dòng)性，而產(chǎn)生的磷酸更易吸水。如果紅磷存在于高分子材料制品中，紅磷吸潮氧化，使制品表面腐蝕后失去光澤和原有性能，并慢慢向內(nèi)層腐蝕，同時(shí)產(chǎn)生的含氧酸也會(huì)腐蝕加工設(shè)備。 3.1.2紅磷與樹脂的相容性差，而且會(huì)出現(xiàn)離析沉降，使樹脂的粘度上升。給樹脂的澆鑄、浸漬、操作等帶來(lái)困難，也會(huì)導(dǎo)致合成材料的性能下降。 3.1.3紅磷長(zhǎng)期與空氣接觸，在生成磷的含氧酸的同時(shí)，會(huì)放出劇毒PH3氣體，污染環(huán)境。 3.1.4紅磷的吸濕性，對(duì)弱電元件的漏電性、高壓元件的絕緣性帶來(lái)不良后果。 3.1.5紅磷本身的紫紅色，容易使制品著色。 3.1.6干燥紅磷粉塵的爆炸性。 3. 2紅磷的穩(wěn)定化處理 添加穩(wěn)定化助劑這是早期的處理方法，因無(wú)法解決吸濕性腐蝕性問題，目前已很少被采納。 3. 3紅磷的表面包裹處理 這是70年代后期發(fā)展起來(lái)的新方法。其原理是通過物理或化學(xué)的方法在紅磷表面包覆一層或幾層連續(xù)而致密的無(wú)機(jī)、有機(jī)保護(hù)膜，將紅磷微粒“包裝”起來(lái)，形成微膠囊化紅磷阻燃劑。按照紅磷包覆的材料(囊材)，微膠囊化紅磷的處理方法分為三種：無(wú)機(jī)包覆法，有機(jī)包覆法，無(wú)機(jī)一有機(jī)復(fù)合包覆法。 3. 3. 1無(wú)機(jī)包覆法 以無(wú)機(jī)材料為基材，通過適當(dāng)?shù)氖侄?，使之沉積于紅磷微粒表面，形成無(wú)機(jī)包覆紅磷的方法稱為無(wú)機(jī)包覆法。無(wú)機(jī)材料通常為Al(OH)3,Mg(OH)2,Zn(OH)2等。典型的無(wú)機(jī)包覆法是將紅磷懸浮于含Al2(SO)3的水溶液中，加人NaOH，調(diào)節(jié)pH值在6～8范圍內(nèi)，使生成的Al(0H)3沉積在紅磷表面形成均一而致密的保護(hù)層，最后水洗、干燥、完成處理過程。與普通紅磷相比，無(wú)機(jī)包覆紅磷在著火點(diǎn)、吸濕性和PH3發(fā)生量等方面都得到了不同程度的改善。但由于其囊材為無(wú)機(jī)材料，當(dāng)其用于聚合物阻燃時(shí)，仍存在著與樹脂相容性差、著火點(diǎn)提高不多、仍有一定量的PH3釋放出來(lái)等缺陷。 目前有人提出紅磷用欽、鈷酸鹽包覆。如日本化學(xué)工業(yè)公司申請(qǐng)的一份專利，用水合鈦——鈷氫氧化物包覆紅磷。據(jù)稱可將紅磷的PH3發(fā)生量降到0.05 mg/g以下。 3. 3. 2有機(jī)包覆紅磷法 有機(jī)包覆紅磷，早期采用石蠟，抑制紅磷與水分的接觸。但包膜的機(jī)械強(qiáng)度、熱強(qiáng)度差，稍有沖擊或受熱就容易剝離，穩(wěn)定性不理想。 目前有機(jī)包覆法普通采用熱固性樹脂界面聚合或原位聚合的方法包覆紅磷。 蜜胺——甲醛樹脂包覆以其固化速度快、包膜的拉伸強(qiáng)度、壓縮強(qiáng)度高，耐水性和耐酸堿性強(qiáng)被廣泛采用。 蜜胺——甲醛樹脂原位聚合包覆紅磷的方法一般由三步組成：首先，將紅磷粉末均勻分散在水體系中，形成紅磷懸浮液。其次，制備蜜胺一甲醛預(yù)聚物。這種預(yù)聚物是經(jīng)過經(jīng)基化的，可溶于水中。最后，將紅磷懸浮液與蜜胺——甲醛預(yù)聚物混合加熱，使蜜胺——甲醛樹脂進(jìn)一步交聯(lián)固化在紅磷表面。紅磷的膠囊形成速度取決于混合溶液的溫度和pH值。 包覆紅磷的溫度一般控制在60℃～80℃，pH值在4.0～6.5范圍內(nèi)。可用電子顯微鏡觀察膠囊是否形成(通常需要大約1h可獲得滿意的包覆紅磷)。包覆過程完成后，將溫度降到室溫，調(diào)pH值近中性，最后真空干燥或噴霧干燥得到粉末狀包覆紅磷。 有機(jī)包覆紅磷的突出優(yōu)點(diǎn)是PH3發(fā)生量少，產(chǎn)品著火點(diǎn)高，與樹脂的相容性好;不足之處是：吸濕性強(qiáng)，對(duì)聚合物制品的電氣絕緣性能影響較大。 3. 3. 3無(wú)機(jī)——有機(jī)包覆紅磷 鑒于無(wú)機(jī)或有機(jī)包覆紅磷各有利弊，日本、西歐的一些**公司相繼提出了無(wú)機(jī)——有機(jī)復(fù)合包覆法。 復(fù)合包覆法是在無(wú)機(jī)包覆紅磷的基礎(chǔ)上選擇恰當(dāng)?shù)母叻肿硬牧蠈⒛也倪M(jìn)行再次包覆，它是迄今為止的紅磷改性方法中最為理想的方法。 類似于單層包覆，復(fù)合包覆材料一般選擇A1(OH)3或Zn (OH)2等為無(wú)機(jī)層，酚醛樹脂、蜜胺——甲醛樹脂或環(huán)氧樹脂為有機(jī)層。例如日本磷化學(xué)工業(yè)公司主張先用A1(OH)3或Zn (OH)2作**層包覆，再用熱固性樹脂作第二層包覆。日本化學(xué)工業(yè)公司提出采用A1(OH)3，其他金屬氫氧化物等和有機(jī)包覆劑作三層包覆紅磷等等。 4.紅磷阻燃劑應(yīng)用 據(jù)報(bào)道，日本80年代中期，紅磷阻燃劑的年使用量已達(dá)到200 t～250 t，從表1可以看出，包覆紅磷的適應(yīng)性強(qiáng)，應(yīng)用范圍廣。紅磷阻燃劑于要使用于熱固性樹脂，尤其是環(huán)氧樹脂的阻燃化、德國(guó)、美國(guó)和日本等國(guó)家已利用包覆紅磷作為添加型阻燃劑，合成了氯綸、粘膠纖維、腈綸、滌綸、尼龍和丙綸等阻燃纖維，從而紡制出各種阻燃紡織品，從根本上解決了合成纖維紡織品的阻燃問題。 表1包覆紅磷阻燃劑的用途
5.結(jié)束語(yǔ) 包覆紅磷阻燃劑既可看成是高濃度的磷系阻燃劑，又可看成是穩(wěn)定的無(wú)機(jī)阻燃劑。它正以高效、價(jià)廉、無(wú)毒的特點(diǎn)嶄露頭角，為了更好地發(fā)揮該阻燃劑的作用，可考慮加入其它協(xié)同阻燃劑，提高阻燃性能和降低成本。包覆紅磷阻燃劑經(jīng)過十多年的研究開發(fā)，已廣泛應(yīng)用于合成樹脂和橡膠。我國(guó)紅磷阻燃劑的應(yīng)用剛起步，希望這種新型阻燃劑能夠更好地為三大合成材料工業(yè)服務(wù)。包覆紅磷阻燃劑的研究和應(yīng)用作者/吳勇 滅火器年檢/消防檢測(cè)/消電檢/消防維保/消防評(píng)估文章 有一種力量叫消防四川長(zhǎng)寧6.0級(jí)地囘震救援紀(jì)實(shí)，6月17日22時(shí)55分，四川省宜賓市長(zhǎng)寧縣發(fā)生6.0級(jí)地囘震，震源深度16千米。災(zāi)情就是命令，時(shí)間就是生命!地囘震發(fā)生后，按照應(yīng)急管理部、部消防救援局的統(tǒng)一調(diào)度指揮，四川省消防救援總隊(duì)迅速啟動(dòng)二級(jí)應(yīng)急響應(yīng)，迅即出動(dòng)，共調(diào)集宜賓、成都、自貢、瀘州、內(nèi)江等10個(gè)支隊(duì)趕赴震中開展救援。搶救被困群眾20人，疏散轉(zhuǎn)移731人，排查房屋6383戶... 擼起袖子加油干、抓落實(shí)，在消防戰(zhàn)線已蔚然成風(fēng)。正所謂把“干”字鑄成碑，立在山頂，消防工作必將有口皆碑；把“干”字裁成旗，升上藍(lán)天，消防工作定會(huì)旗開得勝；把“干”字見之行，融入血脈，消防事業(yè)方能健行致遠(yuǎn)。 夏季是火災(zāi)暴炸事件的多發(fā)時(shí)節(jié)，因?yàn)楦邷靥鞖?、雷雨天氣較多，高發(fā)火災(zāi)，擴(kuò)散較快，且撲救難度系數(shù)很大。化工企業(yè)做為關(guān)鍵防火安全企業(yè)，要平常提升針對(duì)公司生產(chǎn)車間的管理方法，提升企業(yè)內(nèi)部職工的防火安全觀念，學(xué)習(xí)培訓(xùn)消防專業(yè)知識(shí)，防止安全安全事故的發(fā)生?！ ≌J(rèn)識(shí)化工危險(xiǎn) 危險(xiǎn)因素及時(shí)清 化工企業(yè)的火災(zāi)有其特有特性，通常危險(xiǎn)系數(shù)高些、傷害水平更高，要有提早預(yù)防的觀念，不能疏忽大意?！ ?.. 加強(qiáng)本領(lǐng)恐慌、能力不足的危機(jī)意識(shí)，堅(jiān)持不懈把議戰(zhàn)議訓(xùn)做為“專業(yè)課主營(yíng)業(yè)務(wù)"，大興區(qū)思戰(zhàn)研戰(zhàn)謀戰(zhàn)之風(fēng)，聚焦點(diǎn)多少**化、老少古標(biāo)等關(guān)鍵企業(yè)和場(chǎng)地，堅(jiān)守愛民初心 恪盡為民之責(zé) 開創(chuàng)消防救援事業(yè)新局面。提升各種數(shù)據(jù)資料摸排調(diào)研和應(yīng)急預(yù)案制做、戰(zhàn)術(shù)科學(xué)研究，切實(shí)破譯搶險(xiǎn)救援重特大課題研究。 深學(xué)細(xì)悟守初心 奮發(fā)實(shí)干擔(dān)使命。全國(guó)消防救援隊(duì)伍把開展主題教育同“學(xué)訓(xùn)詞、鑄忠誠(chéng)、創(chuàng)新業(yè)、立新功”主題教育結(jié)合起來(lái)。與“防風(fēng)險(xiǎn)保平安迎大慶”消防安全執(zhí)法檢查專項(xiàng)行動(dòng)、全員崗位大練兵等當(dāng)前重點(diǎn)工作結(jié)合起來(lái)，與為新中國(guó)成立70周囘年創(chuàng)造良好的消防安全環(huán)境結(jié)合起來(lái)，用維護(hù)社會(huì)公共安全、保護(hù)人民生命財(cái)產(chǎn)安全的成績(jī)檢驗(yàn)主題教育成果。 宣傳早就取代的滅火器，有機(jī)化學(xué)泡沫塑料和強(qiáng)酸強(qiáng)堿滅火器因?yàn)閯?wù)必顛倒應(yīng)用，一瞬間受力危險(xiǎn)因素大，不可以間歇性噴射及其滅火高效率劣等難題，宣傳滅火器知識(shí)中的誤區(qū)，從上世紀(jì)90年代起逐漸取代，接著，別的省份也在相繼取代。 公交車火災(zāi)種類1.起火（1）路線脆化引起公交車起火起火在沒有一切預(yù)兆的狀況下，公交車突發(fā)性起火安全事故多見路線常見故障而引起。因?yàn)楣卉嚨氖褂媚晗抟话爿^為長(zhǎng)，非常容易產(chǎn)生開關(guān)電源路線脆化、短路故障等狀況，進(jìn)而造成公交車起火起火。尤其是車輛遠(yuǎn)途行車，汽車發(fā)動(dòng)機(jī)等構(gòu)件長(zhǎng)期不斷運(yùn)行，導(dǎo)致溫度上升，加上氣溫炎熱，汽車發(fā)動(dòng)機(jī)自然通風(fēng)情況不太好，非常容易導(dǎo)致電源插頭短路故障，造成起火起火。 滅火器設(shè)置規(guī)定：滅火器設(shè)置規(guī)定關(guān)鍵有以下幾個(gè)方面：1、滅火器應(yīng)設(shè)置在顯著地點(diǎn)。滅火器設(shè)置在顯著地點(diǎn)，能讓人一目了然的了解哪里可用滅火器，降低因找尋滅火器而耗費(fèi)的時(shí)間。2、滅火器應(yīng)設(shè)置在有利于大家拿?。ò挥鲎璧臄r和撞擊）地點(diǎn)。滅火前期... 智慧消防開啟消防救援新征程，變成了一支歸屬于應(yīng)急管理部統(tǒng)一領(lǐng)導(dǎo)干部下的、緊緊圍繞“全災(zāi)種”“大緊急”每日任務(wù)必須 的我國(guó)綜合型消防救援團(tuán)隊(duì)。深化改革為團(tuán)隊(duì)引入了全新升級(jí)的魅力，卻也產(chǎn)生了全新升級(jí)的挑戰(zhàn)。習(xí)囘近囘平總囘書囘記在十囘九囘大匯報(bào)中明確提出，高新科技是關(guān)鍵戰(zhàn)斗能力。伴隨著物聯(lián)網(wǎng)、云計(jì)算技術(shù)、人工智能技術(shù)等技術(shù)性的日趨完善，在我國(guó)已經(jīng)逐漸邁入物聯(lián)網(wǎng)的5G時(shí)期。消防... 改革轉(zhuǎn)制以來(lái)，面對(duì)“全災(zāi)種、大應(yīng)急”的任務(wù)需要，應(yīng)急管理部消防救援局高度重視消防科技成果推廣應(yīng)用工作，逐年加大經(jīng)費(fèi)投入，大力加快消防科技成果轉(zhuǎn)化進(jìn)程，推動(dòng)一批典型科技成果落地。現(xiàn)將9項(xiàng)消防救援隊(duì)伍應(yīng)用類成果摘刊于后，以進(jìn)一步推廣成果轉(zhuǎn)化應(yīng)用。特種消防機(jī)器人，科技助力消防救援隊(duì)圍繞“高端裝備實(shí)戰(zhàn)化、精尖裝備智能化”的目標(biāo)，瞄準(zhǔn)特殊災(zāi)害事故場(chǎng)所處置任務(wù)需求，采用遠(yuǎn)距離遙操作、自主或半自主控制、聲... 斐濟(jì)坐落于蘇門答臘島管理中心，在地球赤道與南回歸線中間，地跨東、西2個(gè)半球型，180度經(jīng)線圍繞在其中，是全世界“最東又最西”的國(guó)家，有“蘇門答臘島十字路口”之稱。斐濟(jì)由333個(gè)火山爆發(fā)產(chǎn)生的漂亮海島構(gòu)成，因?yàn)楹u諸多，1997年曾將國(guó)家名字改成“斐濟(jì)海島中華人民共和國(guó)”，2009年改成現(xiàn)國(guó)家名字“斐濟(jì)中華人民共合國(guó)”。 現(xiàn)階段，斐濟(jì)是南太平洋島國(guó)中經(jīng)濟(jì)實(shí)力較強(qiáng)、社會(huì)經(jīng)濟(jì)發(fā)展不錯(cuò)的國(guó)家... 伴隨著世界各國(guó)的女消防員總數(shù)持續(xù)提升，目前服飾已難以達(dá)到女性身型規(guī)格的必須。布里斯托制囘服企業(yè)是一家有著200很多年歷史時(shí)間的服飾生產(chǎn)商，憑著六十年生產(chǎn)制造技術(shù)專業(yè)消防個(gè)人防護(hù)裝備的工作經(jīng)驗(yàn)，該企業(yè)迅速意識(shí)到，必須引進(jìn)女性碼數(shù)做為規(guī)范商品。 海淀滅火器年檢送取價(jià)格請(qǐng)來(lái)電，海淀區(qū)中關(guān)村滅火器檢測(cè)銷售請(qǐng)找具有技術(shù)專業(yè)資質(zhì)的維修單位 。滅火器具是一種平常通常被別人冷淡，急缺時(shí)大展身手的消防安全必不可少的東西。海淀區(qū)中關(guān)村滅火器年檢充裝，海淀滅火器維保檢測(cè)取送企業(yè)。 自換屆以來(lái)，協(xié)會(huì)一直把組織體系的建立和完善作為一項(xiàng)重要的基礎(chǔ)工作，從“有沒有”到“動(dòng)不動(dòng)” 再到“好不好”建立并完成了社會(huì)化消防服務(wù)供給側(cè)的8個(gè)專業(yè)分支機(jī)構(gòu)，包括排煙設(shè)施清洗、宣傳教育培訓(xùn)、消防信息化、電氣防火、消防設(shè)施、消防安全評(píng)估、建 三個(gè)協(xié)會(huì)相互介紹了各自的歷史沿革、職能定位、機(jī)構(gòu)設(shè)置、團(tuán)隊(duì)建設(shè)和工作狀況。中國(guó)地質(zhì)災(zāi)害防治工程行業(yè)協(xié)會(huì)信息中心主任詳細(xì)展示了他的辦公系統(tǒng)建設(shè)和成果。中關(guān)村軟件與信息服務(wù)業(yè)創(chuàng)新聯(lián)盟主任回應(yīng)了許多關(guān)于信息化建設(shè)的疑問和困難。大家圍繞如何實(shí)現(xiàn)發(fā)展愿景，走訪中國(guó)走訪地質(zhì)災(zāi)害防治協(xié)會(huì)和中關(guān)村軟件和信息產(chǎn)業(yè)聯(lián)盟。 |
